吉林大学朱永福教授团队——通过在氩气环境中进行预热处理提高镁钙（Mg-Ca）合金的抗氧化性能。论文标题：Raising the Oxidation Resistance of Low-Alloyed Mg-Ca Alloys Through a Preheating Treatment in an Argon Atmosphere
论文链接：https://www.mdpi.com/1996-1944/17/22/5481
期刊名：Materials
期刊主页：https://www.mdpi.com/journal/materials
作者介绍
通讯作者：朱永福 教授 吉林大学
吉林大学材料科学与工程学院金属材料工程系教授，博士生导师，教育部新世纪人才。主要从事研究方向为金属的氧化和腐蚀。发表相关论文80余篇以及相关发明专利10余项。2011年获吉林省科学技术一等奖，2012年获吉林省第十二批有突出贡献中青年专家称号，2013年获吉林省高等学校学科领军教授称号。以项目或子项目负责人承担并完成国家级和省部级科研项目共八项。
吉林大学大学博士研究生。主要从事Mg基合金抗氧化和耐腐蚀以及组织演化的研究。参与多项国家自然科学基金及省部级重点研发计划项目；发表SCI论文4篇；申请发明专利1项；获吉林大学学术业绩奖学金。
研究背景
在双碳背景下，轻量化处理是实现二氧化碳排放量下降的重要手段。镁（Mg）作为最轻的金属结构材料,以其比强度高、密度低的优点备受关注。但Mg与氧（O）的亲和力极强且产物氧化镁（MgO）的Pilling–Bedworth比（PBR）仅为0.81，镁金属氧化后所生成的氧化镁层不具有保护作用。随着氧化时间和温度的增加，发生灾难性氧化是不可避免的，这严重限制了Mg的使用。为此，采用一种高效、无污染、成本低廉的方法提高Mg合金的抗氧化性能值得深入研究和讨论。
来自材料科学与工程学院的朱永福教授团队在Materials 期刊上发表了文章Raising the Oxidation Resistance of Low-Alloyed Mg-Ca Alloys Through a Preheating Treatment in an Argon Atmosphere，通过在镁中添加少量钙，并采用在高纯氩（Ar）气中进行预热处理的方法，探究该方法对Mg-xCa（x = 1、3 和 5 wt.%）抗氧化性能的影响以及α-Mg区域和Mg2Ca区域抗氧化性能的差异，揭示了表面活性元素钙（Ca）向表面偏析的原因以及复合保护膜氧化镁-氧化钙（MgO-CaO）的形成过程，如图1所示是实验流程图和复合保护膜形成图。
图1.（a）实验流程图，（b）-（c）复合保护膜形成图。
研究过程与结果
如图2所示，作者对热处理后Mg-3Ca合金α-Mg和Mg2Ca区域的复合保护膜成分和厚度进行了分析。如图2（a）所示，复合保护膜的厚度在α-Mg区域（40 ± 4 nm）和Mg2Ca区域（47 ± 8 nm）。图2（b）-（c）证实了两区域均由晶格间距为d = 0.210（2 0 0）或d = 0.243（1 1 1）的MgO以及晶格间距d = 0.241（2 0 0）或d = 0.278（1 1 1）的CaO组成。图2（d）-（g）复合保护膜的STEM图像和相应的能谱显示显α-Mg区域的保护膜主要富含CaO，而Mg2Ca区域的复合保护膜只有外层富含CaO，内层富含MgO。
图2. （a）预热处理后Mg-3Ca合金的横截面BF-TEM图像和元素图谱，（b） （a）中红色方框区域的高分辨率图像，（c） （a）中黄色方框区域的高分辨率图像，（d）预热处理后Mg-3Ca合金的横截面STEM 图像和相应的EDS图谱（e）Mg，（f）Ca 和（g）O。
随后作者通过氧化动力学曲线对纯镁、未预热处理的Mg-xCa和预热处理后的Mg-xCa合金的质量增益进行了测定并对增益曲线进行了拟合。如图3所示，未预热处理的Mg-1Ca、Mg-3Ca和Mg-5Ca合金的质量增益分别为0.19 mg/cm2、0.22 mg/cm2和0.25 mg/cm2。同时，热处理后的Mg-3Ca和Mg-5Ca合金的质量增益显著降低至0.02 g/cm2和0.05 mg/cm2。如表1所示的抛物线拟合参数也显示热处理后的Mg-3Ca合金KP最小。均表明预热处理后的Mg-xCa合金的抗氧化性得到了提高。
图3. 纯镁、未预热处理的Mg-xCa和预热处理后的Mg-xCa合金的氧化动力学曲线。
表 1. 纯镁、未预热处理的Mg-xCa和预热处理后的Mg-xCa合金的氧化动力学抛物线拟合参数。
Alloys Oxidation Kinetics Parameters R2 Pure Mg parabolic KP = 0.029 0.96 未经热处理Mg-1Ca parabolic KP = 2.52 × 10−4 0.92 未经热处理Mg-3Ca parabolic KP = 3.19 × 10−4 0.93 未经热处理Mg-5Ca parabolic KP = 4.84 × 10−4 0.96 热处理后Mg-3Ca parabolic KP = 1.33 × 10−6 0.87 热处理后Mg-5Ca parabolic KP = 1.15 × 10−5 0.86
最后作者还通过未预热处理Mg-3Ca和预热处理后Mg-3Ca合金氧化后的横截面TEM图像分析了α-Mg区域和Mg2Ca区域抗氧化性能的差异。在图4（a）中，未预热处理的Mg-3Ca在α-Mg区域和Mg2Ca区域上的氧化层厚度有明显差异，在α-Mg区域厚度约为105 nm，而在Mg2Ca区域上厚度约为160 nm。如图4（b）所示，预热处理后的Mg-3Ca合金在α-Mg和Mg2Ca区域的氧化层厚度均降到约80 nm。对比图2中预热处理后的Mg-3Ca合金复合保护膜的厚度在α-Mg区域（40 ± 4 nm）和Mg2Ca区域（47 ± 8 nm），通过计算可知，α-Mg区域和Mg2Ca区域氧化过程中厚度的增加分别只有约40 nm和33 nm。这表明Mg2Ca区域的抗氧化性能本身较弱（如图4（a）所示），而通过预热处理对Mg2Ca区域位置抗氧化性能的增强更为明显。
图4. （a）未预热处理Mg-3Ca合金氧化后的横截面STEM图像，（b）预热处理后Mg-3Ca合金氧化后的横截面STEM图像，（c）-（d）为Mg、（e）-（f）为Ca和（g）-（h）的O的EDS图谱。
研究总结
本论文研究了Ar气氛下的预热处理对Mg-xCa（x = 1、3 和 5 wt.%）抗氧化性能的影响。结果表明，热处理后的Mg-xCa抗氧化性能显著提升，这要归功于预热处理过程中在Mg-xCa上形成的致密而紧密的MgO/CaO复合保护膜，其中在α-Mg区域的保护膜厚度为40 ± 4 nm，在Mg2Ca区域的保护膜厚度为47 ± 8 nm。同时，热处理后Mg2Ca区域抗氧化性能的提升强度要强于α-Mg区域。
Materials 期刊介绍
主编：Maryam Tabrizian, McGill University, Canada; Prof. Dr. Yuguang Ma, South China University of Technology, China
主要关注材料科学与工程研究相关各个领域的最新研究成果，包括但不限于高分子、纳米材料、能源材料、复合材料、碳材料、多孔材料、生物材料、建筑材料、陶瓷、金属等，以及材料物理化学、催化、腐蚀、光电应用、结构分析和表征、建模等。
2025 Impact Factor 3.7 2025 CiteScore 7.0 Time to First Decision 14.4 Days Acceptance to Publication 3.6 Days
*JCR Q2 at PHYSICS, APPLIED and METALLURGY METALLURGICAL ENGINEERING Categories
*Scopus Q1 at Condensed Matter Physics Category
来源：Materials
