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FIE 中科大熊宇杰、龚万兵:生物质与塑料的光催化高值化——聚焦键选择性活化的综述

  FIE 中科大熊宇杰、龚万兵:生物质与塑料的光催化高值化——聚焦键选择性活化的综述。论文标题:Photocatalytic valorization of biomass and plastics: A critical review focusing on bond-selective activation

   期刊:ENGINEERING Energy

   作者:Ying Li, Guangyu Chen, Jieying Lin, Wanbing Gong, Yujie Xiong

   发表时间:7 May 2026

   DOI:10.1007/s11708-026-1064-2

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   全球正加速迈向循环碳经济,如何将生物质、废塑料两大 碳宝藏 温和、高效、高选择性地转化为燃料与高值化学品,成为能源与环境领域的核心命题。近期,中国科学技术大学熊宇杰、龚万兵团队在ENGINEERING Energy发表重磅综述论文,首次以键选择性活化为核心框架,系统梳理生物质与塑料光催化高值化的反应机理、催化策略与发展路径,为理性设计高效光催化体系提供全新理论指引。

   论文亮点

   1.全新分类范式

   突破传统按底物(生物质/塑料)分类的局限以主导键选择性(C–H 活化 vs C–C 断裂)划分反应路径,揭示跨底物的共性机理。

   2.核心机理明确

   指出C–H、C–C 键选择性活化是决定反应路径与产物选择性的关键,为精准调控提供理论锚点。

   3.结构共性揭示

   阐明生物质与塑料在聚合链结构、晶态/非晶态共存、C–C/C–H/C–O 键组成上的高度相似性,为统一研究奠定基础。

   4.设计指导清晰

   基于键活化机制,提出光催化剂理性设计策略,指向高选择性、高原子经济性的碳资源循环利用。

   论文概要

   结构同源:生物质与塑料的内在相似性

   二者虽分属天然/合成聚合物,但本质均为高度聚合链状结构,呈现多尺度分级组织:

   1)生物质:纤维素/半纤维素/木质素复合,氢键构筑微纤结构

   2)塑料:晶区有序堆砌+非晶区链缠结

   3)分子层面:均以C–C、C–H、C–O键为核心骨架,为相似键活化行为提供内在基础

   图 2 生物质与废塑料的结构相似性示意图

   两大主导路径:C–H活化vs C–C断裂

   1. C–H 键断裂主导的光催化氧化还原耦合

   定义:C–H 活化为动力学决速步,主导选择性,保留碳骨架,实现官能团转化。

   典型应用:

   o 生物质平台分子(糠醇、HMF、木质素模型物)高选择性氧化制羧酸、芳香单体

   o PET、PLA、PS 等塑料可控解聚,制乙醛酸、丙酮酸、苯甲酸等高值品

   关键策略:单原子催化、异质结界面工程、溶剂调控质子耦合电子转移(PCET)。

   代表数据:糠醇氧化制糠酸选择性>99%;木质素解聚产率>90%;PLA 转化制丙酮酸选择性 95.9%。

   图 3 生物质光催化 C–H 活化典型体系与机理

   图4 生物质光催化 C–H 活化策略

   图5 塑料高值化中光催化 C–H 活化路径与催化策略

   2. C–C键断裂主导的光催化氧化还原耦合

   定义:C–C断裂为决定碳数分布与产物组成的关键步骤,实现碳骨架重构。

   典型应用:

   o 单糖/木质纤维素定向断键制乳酸、甲酸等高值含氧化学品;

   o PET、PLA、PE、PVC 等塑料断链制短链化学品,耦合产氢/CO2还原。

   关键策略:能带调控、活性位点电子结构工程、预处理 - 光催化串联。

   代表数据:木糖转化制乳酸产率 91.2%;PET 光转化产氢速16.1 μmol/(h•g)-1、CO 产率9.5 μmol/(h•g)-1。

   图6 生物质高值化中光催化 C–C 键断裂机理与催化体系

   图7 塑料光催化 C–C 键断裂代表性体系

   图8 塑料光催化 C–C 键断裂机理路径

   预处理:非主导键断裂与可及性提升

   预处理以断裂C–O、酯键等非主导键、破坏氢键 / 链缠结为主,提升分散性与反应可及性,不决定最终碳骨架重构路径。

   碱处理:断 C–O 与氢键,提升分散

   酶水解:选择性断糖苷键,生成可溶性中间体

   水热处理:降低结晶度,促进扩散

   氧化官能化:引入含氧基团,提升极性与反应性

   总结与展望

   核心总结

   1)光催化是实现生物质/废塑料温和、高选择性、可持续高值化的核心技术

   2)键选择性活化(C–H/C–C) 是调控反应路径与产物分布的核心

   3)以键为中心的统一框架,超越底物分类,为跨体系机理对比与催化剂设计提供新范式。

   未来展望

   1)精准键选择性:面向真实原料,实现相似化学键的精准识别与可控断键

   2)电荷动力学提升:突破光生载流子效率瓶颈,推动太阳能-化学能转化效率达 5%–10%

   3)面向实际体系:从模型物走向真实废料,开发抗杂质、可放大的连续流光催化体系

   4)多场耦合强化:光-热/光-电/光-声协同,突破单一光催化局限,提升速率与选择性

   5)全链条评估:全生命周期分析(LCA)+技术经济分析(TEA),支撑工业化落地

   图9 光催化高值化技术路线图

   原文信息

   Ying Li, Guangyu Chen, Jieying Lin, Wanbing Gong, Yujie Xiong. Photocatalytic valorization of biomass and plastics: A critical review focusing on bond-selective activation. ENG.Energy, 2026, 20(4): 10642 DOI:10.1007/s11708-026-1064-2

   全文

   通讯作者简介

   熊宇杰,中国科学技术大学讲席教授、博士生导师,安徽师范大学党委副书记、校长。1996年进入中国科学技术大学少年班系学习,2000年获化学物理学士学位,2004年获无机化学博士学位,师从谢毅院士。2004至2011年先后在美国华盛顿大学(西雅图)、伊利诺伊大学香槟分校、华盛顿大学圣路易斯分校工作。2011年辞去美国国家纳米技术基础设施组织的首席研究员职位,回到中国科学技术大学任教授,建立独立研究团队。曾入选教育部长江学者特聘教授(2018)、国家杰出青年科学基金获得者(2017)、国家级高层次人才计划科技创新领军人才(2018),当选欧洲科学院外籍院士(EurASc,2024)、东盟工程与技术科学院外籍院士(AAET,2022)、新加坡国家化学会会士(SNIC,2022)、英国皇家化学会会士(RSC,2017)。现任ACS Materials Letters副主编。主要从事多场多相催化化学研究,探索多场耦合和多相流动条件下的催化机制及应用。已发表260余篇通讯作者论文,其中100余篇发表在综合性期刊Sci. Adv.、Nat. Commun.、PNAS、Natl. Sci. Rev.和化学及材料科学三大期刊JACS、Angew. Chem. Int. Ed.、Adv. Mater.。论文总引用45,000余次(H指数106),入选科睿唯安全球高被引科学家榜单。曾获国家自然科学二等奖(第三完成人,2012)、安徽省自然科学一等奖(第一完成人,2021)、中国科学院优秀导师奖(2014, 2015,2016,2018)、英国皇家化学会Chem Soc Rev开拓研究者讲座奖(2019)、中美化学与化学生物学教授协会杰出教授奖(2015)。

   龚万兵,2018年在中国科学技术大学获得博士学位,师从赵惠军院士。现在中国科学技术大学微尺度国家研究中心任副研究员,合作导师熊宇杰教授。主要致力于高效纳米催化材料的构筑及其碳氢资源转化的研究。近五年,以第一作者及通讯作者(含共同)发表学术论文三十余篇,包括Chem. Soc. Rev., Adv. Mater. (3), Angew. Chem. Int. Ed. (3), J. Am. Chem. Soc. (3), Nat. Commun. (2), ACS Nano, Chinese J. Catal., Nano Res. (2)等。主持包括国家自然科学基金面上项目在内的3项课题,担任Chinese Journal of Structural Chemistry青年编委,入选国际学术期刊Nanoscale2024新锐科学家。

   关于ENG.Energy

   ENGINEERING Energy(原Frontiers in Energy)是中国工程院院刊能源分刊,由中国工程院、上海交通大学和高等教育出版社共同主办。翁史烈院士和倪维斗院士为名誉主编,中国工程院院士黄震、周守为、苏义脑、彭苏萍担任主编。加拿大皇家科学院、加拿大工程院、中国工程院外籍院士张久俊,美国康涅狄格大学校长、教授Radenka Maric,上海交通大学教授Nicolas Alonso-Vante和巨永林担任副主编。

   ENGINEERING Energy已被SCIE、Ei Compendex、CAS、Scopus、INSPEC、Google Scholar、CSCD(中国科学引文数据库)、中国科技核心期刊等数据库收录。2024年影响因子为6.2,在ENERGY FUELS学科分类中位列55位(55/182),处于JCR Q2区。2024年度CiteScore为6.9,在Energy领域排名#77/299;2025年即时IF为8.1,即时CiteScore为9.0。

   ENGINEERING Energy免收版面费,且对于录用的文章提供免费语言润色以保障出版质量。第一轮审稿周期约30天。

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   ENG.Energy@sjtu.edu.cn, (86) 21-62932006

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来源:ENGINEERING Energy

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